Immobilization of Chiral Brønsted Acids and Lewis Bases for Batch and Flow Enantioselective Catalysis.

dc.contributor
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
dc.contributor.author
Clot Almenara, Lidia
dc.date.accessioned
2018-05-14T11:47:36Z
dc.date.available
2018-05-14T11:47:36Z
dc.date.issued
2018-04-12
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/10803/552409
dc.description.abstract
El següent treball, titulat “Immobilització d’àcids de Brønsted i bases de Lewis quirals per catàlisi asimètrica en batch i flux”, esta basat en el disseny de nous materials organocatalítics suportats i en la seva aplicació en reaccions asimètriques. La tesi presenta una discussió detallada de diverses rutes sintètiques per a la immobilització en poliestirè d’àcids de Brønsted i bases de Lewis. En particular, s’ha aconseguit optimitzar una ruta directa i efectiva per a la preparació d’àcids fosfòrics quirals (CPA) i N,N’-diòxids suportats en poliestirè (PS). Per a realitzar la immobilització s’ha dut a terme un estudi exhaustiu amb la finalitat d’escollir la manera més efectiva de modificar el catalitzador homogeni i emprar el linker més adequat. Les característiques d’aquests nous catalitzadors permeten la seva aplicació en sistemes de flux continu, contribuint d’aquesta manera a millorar la sostenibilitat dels processos catalítics. L’efectivitat dels catalitzadors d’àcids fosfòrics quirals immobilitzats, en termes d’activitat catalítica, selectivitat i reciclatge, s’ha comprovat en reaccions d’alilació d’aldehids i en la desimetrització de meso-1,3-diones. Els bons resultats obtinguts ens han incentivat per la implementació de sistemes de flux continu, on aquests catalitzadors han demostrat la seva estabilitat.
en_US
dc.description.abstract
El siguiente trabajo, titulado “Inmovilización de ácidos de Brønsted y bases de Lewis quirales para catálisis asimétrica en batch y flujo”, está basado en el diseño de nuevos materiales organocatalíticos soportados y en su aplicación en reacciones asimétricas. La tesis presenta una discusión detallada de varias rutas sintéticas para la inmovilización en poliestireno de ácidos de Brønsted y bases de Lewis. En particular, se ha conseguido optimizar una ruta directa y efectiva para la preparación de ácidos fosfóricos quirales (CPA) y N,N'-dióxidos soportados en poliestireno (PS). Para realizar la inmovilización se ha llevado a cabo un estudio exhaustivo con el fin de elegir la manera más efectiva de modificar el catalizador homogéneo y emplear el linker más adecuado. Las características de estos nuevos catalizadores permiten su aplicación en sistemas de flujo continuo, contribuyendo de esta manera a mejorar la sostenibilidad de los procesos catalíticos. La efectividad de los catalizadores de ácidos fosfóricos quirales inmovilizados, en términos de actividad catalítica, selectividad y reciclaje, se ha comprobado en reacciones de alilación de aldehídos y en la desimetrización de meso-1,3-dionas. Los buenos resultados obtenidos nos han incentivado a implementar de sistemas de flujo continuo, donde estos catalizadores han demostrado su estabilidad.
en_US
dc.description.abstract
The following work, entitled “Immobilization of chiral Brønsted acids and Lewis bases for batch and flow enantioselective catalysis”, deals with the design of new supported organocatalytic materials and their application in asymmetric reactions. The thesis presents a detailed discussion of several synthetic routes for polystyrene immobilization of Brønsted acids and Lewis bases. In particular, it has been possible to optimize a direct and effective route for the preparation of chiral phosphoric acids (CPA) and N,N'-dioxides supported on polystyrene (PS). To carry out the immobilization, an exhaustive study has been carried out in order to choose the most effective way to modify the homogeneous catalyst, employing the most suitable linker. The characteristics of these new catalysts allow their application in continuous flow systems, contributing in this way to improve the sustainability of the catalytic processes. The effectiveness of immobilized chiral phosphoric acid catalysts, in terms of catalytic activity, selectivity and recycling, has been proven in allylation reactions of aldehydes and in the desymetrization of meso-1,3-diones. The good results obtained have motivated us to study the implementation of continuous flow systems, where these catalysts have demonstrated their robustness.
en_US
dc.format.extent
294 p.
en_US
dc.format.mimetype
application/pdf
dc.language.iso
eng
en_US
dc.publisher
Universitat Rovira i Virgili
dc.rights.license
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
dc.source
TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
dc.subject
Catalitzadors suportats
en_US
dc.subject
Catàlisi enantioselectiva
en_US
dc.subject
Àcids fosfòrics quirals
en_US
dc.subject
Catalizadores soportados
en_US
dc.subject
Catálisis enantioselectiva
en_US
dc.subject
Ácidos fosfóricos quirales
en_US
dc.subject
Supported catalysts
en_US
dc.subject
Enantioselective catalysis
en_US
dc.subject
Chiral phosphoric acids
en_US
dc.subject.other
Ciències
en_US
dc.title
Immobilization of Chiral Brønsted Acids and Lewis Bases for Batch and Flow Enantioselective Catalysis.
en_US
dc.type
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.subject.udc
54
en_US
dc.subject.udc
547
en_US
dc.contributor.director
Pericàs i Brondo, Miquel A.,
dc.contributor.director
Rodríguez Escrich, Carles
dc.embargo.terms
cap
en_US
dc.rights.accessLevel
info:eu-repo/semantics/openAccess


Documentos

TESI.pdf

21.58Mb PDF

Este ítem aparece en la(s) siguiente(s) colección(ones)