Regressió lineal amb errors en ambdós eixos, apliació a la calibració i a la comparació de mètodes analítics

Author

Riu Rusell, Jordi

Director

Rius Ferrús, F. Xavier

Date of defense

1999-04-12

ISBN

9788469118979

Legal Deposit

T-353-2008



Department/Institute

Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica

Abstract

Linear Regression with Errors in Both Axes. Application to<br/>Calibration and Comparison of Analytical Methods.<br/><br/>Jordi Riu Rusell. Doctoral Thesis.<br/><br/>An important subject in analytical chemistry is the comparison of analytical methods at different levels of concentration using linear regression. As the two methods normally have associated errors, the regression line should be found using what is known as regression methods that take into account the errors in both axes. Another field in which these regression methods can be applied is in linear calibration, since there are some analytical techniques (for instance, X-ray fluorescence), in which the calibration line is found with certified reference materials (CRM) of the analyte of interest, each of which presents associated uncertainties to the concentration values.<br/><br/>To find the regression line, we used the bivariate least squares (BLS) regression method, which takes into account the individual errors in both axes, and we developed the following tests:<br/><br/>· individual tests on the coefficients of the regression line<br/>Useful for detecting constant or proportional errors. We developed and validated the expressions for calculating the probabilities of &#61538; error taking into account the selected &#61537; probabilities of error and the bias set by the analyst.<br/><br/>· joint confidence interval on the coefficients of the regression line<br/>This test can be used to compare two analytical methods, when one wants to check whether the intercept of the regression line significantly differs from zero and simultaneously if the slope significantly differs from unity. We have developed and validated the joint confidence interval for the coefficients of the BLS regression method, and the joint confidence interval for the coefficients of the MLS (multivariate least squares) regression method. The latter is useful for comparing more than two analytical methods.<br/><br/>· confidence intervals in prediction<br/>Useful for finding the concentration value and its confidence interval from the instrumental response. It is also used in method comparison studies when one wants to know the confidence interval of a sample from the results of the same sample analysed by another method.

Keywords

errors en ambdós eixos; comparació de mètodes; Regressió lineal

Subjects

543 - Analytical chemistry

Documents

TJRR1de3.pdf

12.96Mb

TJRR2de3.pdf

11.24Mb

TJRR3de3.pdf

5.363Mb

 

Rights

ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.

This item appears in the following Collection(s)