Gold (i)-catalyzed Retro-Cyclopropanation Reaction and Development of Trindane-Based Approach Toward c60

dc.contributor
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
dc.contributor.author
Solorio Alvarado, César Rogelio
dc.date.accessioned
2011-11-30T10:03:09Z
dc.date.available
2011-11-30T10:03:09Z
dc.date.issued
2011-10-27
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/10803/51876
dc.description.abstract
La cicloisomerización de 1,5-, 1,6- y 1,7-eninos catalizada por Au(I) y Au(III) ha sido desarrollada con un enfoque sintético y mecanístico. Los aportes hechos hasta el momento nos han permitido elucidar de modo general la reactividad de los complejos catiónicos de oro(I) (Esquema R1). Se demostró que en la ciclación de 1,6-eninos B1, la migración propargílica 1,5 del éter metílico tenía lugar originando la estructura base de los globuloles, una familia de productos naturales. Sin embargo al explorar la reactividad de 1,7- eninos C1, tuvo lugar una migración propargílica 1,6, dando lugar a la formación de benzo[C]fluorenos. Alternativamente con una sustitución similar en los eninos de partida utilizando los 1,6-eninos D1 (esquema R2) tuvo lugar una nueva reacción catalizada por oro. En este caso, un nuevo proceso de anulación catalizado por complejos catiónicos de oro(I) nos condujo a la formación de naftalenos 1,3-disustituidos E1 (esquema R2) Los naftalenos 1,3-disustituidos son una clase de compuestos no accesibles de manera convencional mediante acoplamiento cruzado o por sustitución electrófila aromática. Durante el estudio de anulación con D1, determinamos el mecanismo de esta reacción. Encontramos que este proceso tiene lugar vía cicloisomerización 6- endo-dig generando un dihidronaftaleno D2 (esquema R2), que tras migración [1,2] de hidógeno genera D3. Tras protodemetalación, genera el enol eter D4. Retro-ciclopropanación sobre D4 origina un naftaleno 1,3-bisustituido E1, junto con la formación de un carbeno libre de oro(I) G1 para dar lugar a un bisciclopropano tetracíclico F1. Esta es la primera vez que se observa el proceso de reto-ciclopropanación en química de oro.
spa
dc.format.extent
314 p.
dc.format.mimetype
application/pdf
dc.language.iso
eng
dc.publisher
Universitat Rovira i Virgili
dc.rights.license
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dc.source
TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
dc.subject
Gold (I) catalyzed Retro-cylopropanation
dc.subject
Trindane-based fullerene synthesis
dc.title
Gold (i)-catalyzed Retro-Cyclopropanation Reaction and Development of Trindane-Based Approach Toward c60
dc.type
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.subject.udc
542
cat
dc.subject.udc
547
cat
dc.contributor.authoremail
crsolorio@iciq.es
dc.contributor.director
Echavarren, Antonio M.,
dc.embargo.terms
cap
dc.rights.accessLevel
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.identifier.dl
T. 1714-2011


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TESIS CESAR R SOLORIO ALVARADO.pdf

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