Universitat Rovira i Virgili
Echavarren Pablos, Antonio
2018-11-29
154 p.
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
Els derivats de 7-substituts de 1,3,5-cicloheptatrienes reaccionen amb catalitzadors d'or (I) catiònic que donen carbens d'or (I) per una reacció retro-Buchner en què dos enllaços C-C en Norcaradienes són trencats per Au (I). Aquesta nova estratègia obvia l'ús de derivats diazo sensibles a xocs i genera carbens metàl·lics reactius in situ que poden experimentar diverses transformacions més, com ara la ciclopropanació d'alquens externs i reticulats i les reaccions tipus Friedel-Crafts intramoleculars. Per ampliar la gamma de mètodes sintètics i aplicacions disponibles per a aquests intermedis útils, en la present tesi doctoral hem desenvolupat noves transformacions induïdes per l'or (I) que condueixen a la ràpida construcció de marcs importants i han estudiat el mecanisme de manera experimental i mitjançant càlculs DFT.
Los derivados de 1,3,5-cicloheptatrienos 7-sustituidos reaccionan con los catalizadores de oro (I) catiónicos, dando carbenos de oro (I) mediante una reacción retro-Buchner en la que dos enlaces C-C en norcaradienos se rompen con Au (I). Esta novedosa estrategia evita el uso de derivados de diazo sensibles al choque y genera carbenos metálicos reactivos in situ que pueden sufrir diversas transformaciones adicionales, como la ciclopropanación de alquenos externos y atados y reacciones de tipo Friedel-Crafts intramoleculares. Para ampliar la gama de métodos sintéticos y aplicaciones disponibles para estos intermedios útiles, en la presente Tesis doctoral hemos desarrollado nuevas transformaciones inducidas por el oro (I) que conducen a la construcción rápida de estructuras importantes y hemos estudiado el mecanismo de forma experimental y mediante cálculos DFT.
7-substituted 1,3,5-cycloheptatrienes derivatives react with cationic gold(I) catalysts gave gold(I) carbenes by a retro-Buchner reaction in which two C-C bonds in norcaradienes are cleaved by Au(I). This novel strategy obviates the use of shock-sensitive diazo derivatives and generates reactive metal carbenes in situ which can undergo further diverse transformations, such as cyclopropanation of external and tethered alkenes and intramolecular Friedel-Crafts-type reactions. To broaden the range of synthetic methods and applications available for these useful intermediates, in the present Doctoral Thesis we have developed new gold(I)-carbenes induced transformations leading to the rapid construction of important frameworks and studied the mechanism experimentally and by DFT calculations.
cicloheptatriens; reacció retro-Buchner; carbens d'or (I); cicloheptatrienos; reacción retro-Buchner; carbenos de oro (I); cycloheptatrienes; retro-Buchner reaction; gold(I) carbene
54 - Chemistry. Crystallography. Mineralogy; 543 - Analytical chemistry; 544 - Physical chemistry; 547 - Organic chemistry
Ciències
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
