Exploring the heavy atom effect and supramolecular assemblies of Au(I) and Pt(II) complexes

Abstract

[eng] This thesis is mainly focused on studying the photophysical properties of Au(I), Ag(I), Cu(I), and Pt(II) coordinated compounds. This work can be divided into two parts: on the one hand, the compounds of the group 11 metals and, on the other hand, the Pt(II) compounds. In the case of the group 11 metals, Au(I) compounds with different chromophore groups have been synthesized. These compounds contain the pyridyl diphenylphosphane ligand in their structure. These compounds were designed to be used as supports. They allow the introduction of a second metal, which promotes the formation of metallophilic interactions. For the Pt(II) compounds, the synthesis of [N^N^N] ligands with different structural modifications has been carried out in order to modulate the electronic properties in the resulting coordination compounds. Various neutral ligands, such as pyridines and diphosphines, were used to study the effect of coordination at the fourth available position in the Pt(II) atoms. These ligands have been rationally chosen in order to rationalize the effects of these structures on the photophysical properties of the compounds, with the aim of modifying and/or generating supramolecular structures supported by non-covalent interactions. The design of the different compounds was aimed at promoting the generation of singlet oxygen in solution by forming structures containing a large number of metal atoms. The research group worked on the development of a new methodology for the detection of this specie in solution. The method used was a direct measurement method. This method was applied to most of the compounds synthesized in this work. It helped to lay the foundation for the design of molecules with higher activities as chemical photosensitizers.

[spa] Esta tesis doctoral está enfocada principalmente al estudio de las propiedades fotofísicas de compuestos de coordinación de Au(I), Ag(I), Cu(I) y Pt(II). Este trabajo se puede dividir en dos partes: por un lado, los compuestos de metales del grupo 11 y, por otro, los compuestos de Pt(II). En el caso de los metales del grupo 11 se sintetizaron compuestos de Au(I) con diversos grupos cromóforos, los cuales contenían en su estructura el ligando piridildifenilfosfina. El diseño de estos compuestos fue realizado para emplearlos como soportes que permitieran la introducción de un segundo metal promoviendo la formación de interacciones metalofílicas. Para los compuestos de Pt(II) se realizó la síntesis de ligandos [N^N^N] con diversas modificaciones estructurales para modular las propiedades electrónicas en los compuestos de coordinación resultantes. Fue estudiado de manera exhaustiva el efecto de la coordinación en la cuarta posición disponible en los átomos de Pt(II) con diferentes ligandos neutros como lo son piridinas y difosfinas. Estos ligandos fueron elegidos de manera racional buscando la modificación y/o generación de estructuras supramoleculares soportadas por interacciones no covalentes con el objetivo de racionalizar los efectos de estas estructuras sobre las propiedades fotofísicas de los compuestos. El diseño de los diferentes compuestos fue pensado para promover, por medio de la formación de estructuras con un gran número de átomos metálicos, la generación de oxígeno singulete en solución. En el grupo de investigación se trabajó en el desarrollo una nueva metodología para la detección de esta especie en solución con un método de medición directo. Dicho método fue aplicado en gran parte de los compuestos sintetizados en este trabajo y ayudó a asentar bases para el diseño de moléculas con mayores actividades como fotosensibilizadores químicos.