Universitat Rovira i Virgili
Echavarren, Antonio M.,
2012-02-02
T.1297-2013
276 p.
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
En esta Tesis Doctoral se realiza un estudio detallado de la reacción inter- e intramolecular de compuestos carbonílicos con 1,6-eninos catalizada por complejos de oro(I), racionalizando las variables que permiten la obtención selectiva de los diferentes productos, tales como compuestos tricíclicos, dihidropiranos, 1,3-dienos o ciclobutenos. Dada la importancia y dificultad de sintetizar compuesto con subunidades ciclobuteno, en el segundo capítulo se describe la obtención de compuestos con la unidad biciclo[3.2.0]hept-5-eno mediante cicloisomerización de 1,8-eninos catalizada por oro. En el último capítulo, se aplica la metodología desarrollada en el grupo para ciclación intramolecular de indoles con alquinos catalizada por complejos de oro(III) en la síntesis total de las lundurinas. Las lundurinas son un nuevo tipo de alcaloides indólicos, donde algunos derivados presentan actividad citotóxica in vitro contra células de melanoma B16.
During this Doctoral Thesis a detailed study of the inter- and intramolecular reactions of carbonyl compounds with 1,6-enynes using gold(I) complexes were developed, streamlining the variables that allow the selective synthesis of different products, such as tricyclic compounds, dihydropyrans, 1,3-dienes or cyclobutenes. Given the importance and difficulty of synthesizing compounds bearing a cyclobutene subunit, in the second chapter the preparation of products is described, which include a bicyclo[3.2.0]hept-5-ene motif, via gold-catalyzed cycloisomerization of 1,8-enynes. In the last chapter, the main core of lundurines has been synthesized by appling the methodology developed in the group for the intramolecular gold-catalyzed cyclization of indoles with alkynes. Lundurines are a new type of indole alkaloids, which are characterized by an unusual carbon skeleton. Interestingly, lundurines B and D have shown significant in vitro cytotoxicity toward B16 melanoma cells.
Catàlisi; Or; Enings; Sintesi total
54 - Química; 542 - Química práctica de laboratorio. Química preparativa y experimental; 547 - Química orgánica
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
