dc.contributor
Universitat Ramon Llull. IQS
dc.contributor.author
Cirera Domènech, Elisenda
dc.date.accessioned
2014-02-17T17:31:23Z
dc.date.available
2014-02-17T17:31:23Z
dc.date.issued
2014-02-14
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/10803/130837
dc.description.abstract
En aquesta tesi doctoral, realitzada a la Secció de Cromatografia del Departament de Química Analítica de l’Institut Químic de Sarrià (IQS), s’ha desenvolupat, optimitzat, validat i implementat un mètode analític (HPLC-UV) per portar a terme la determinació d’aldehids i cetones precursors d’ozó troposfèric, continguts en cartutxos de sílice impregnats amb 2,4-dinitrofenilhidrazina, en mostres procedents d’emissions de vehicles.
L’estudi de la retenció cromatogràfica de les 2,4-dinitrofenilhidrazones (DNPH) de diversos compostos carbonílics mitjançant dos mètodes HPLC en mode isocràtic, amb dues fases estacionàries ortogonals (octadecilpolietoxisilà i cianopropil), ha permès obtenir un mètode de classificació d’aquests compostos per famílies, basat en les diferències dels seus índexs de retenció entre ambdues columnes.
S’han aplicat metodologies QSRR (relacions quantitatives entre estructura química- retenció cromatogràfica), tant lineals com no lineals, al mètode per a la determinació d’aldehids i cetones en mostres d’emissions de vehicles. Els models de predicció establerts han permès acotar el número de compostos candidats a correspondre a alguns compostos desconeguts apareguts al llarg de l’anàlisi de mostres d’emissions de vehicles. Aquesta informació ha estat de gran valor per tal d’aconseguir identificar aquests compostos mitjançant UPLC®-MS/MS.
Aquesta tesi s’ha realitzat en un entorn de Qualitat, dins les bases dels sistemes ENAC 17025 i ISO 9001.
cat
dc.description.abstract
En esta tesis doctoral, realizada en la Sección de Cromatografía del Departamento de Química Analítica del Instituto Químico de Sarrià (IQS), se ha desarrollado, optimizado, validado e implementado un método analítico (HPLC-UV) para llevar a cabo la determinación de aldehídos y cetonas precursores de ozono troposférico, contenidos en cartuchos de sílice impregnados con 2,4- dinitrofenilhidrazina, en muestras procedentes de emisiones de vehículos.
El estudio de la retención cromatográfica de las 2,4-dinitrofenilhidrazonas (DNPH) de diversos compuestos carbonílicos, mediante dos métodos HPLC en modo isocrático, empleando dos fases estacionarias ortogonales (octadecilpolietoxisilano y cianopropilo), ha permitido obtener un método de clasificación de estos compuestos por familias, basado en las diferencias de los índices de retención entre ambas columnas.
Se han aplicado metodologías QSRR (relaciones cuantitativas entre estructura química- retención cromatográfica), tanto lineales como no lineales, al método para la determinación de aldehídos y cetonas en muestras de emisiones de vehículos. Los modelos de predicción establecidos han permitido acotar el número de compuestos candidatos a corresponder a algunos compuestos desconocidos aparecidos a lo largo del análisis de muestras de emisiones de vehículos. Esta información ha sido de gran valor para conseguir identificar estos compuestos mediante UPLC®-MS/MS.
Esta tesis se ha realizado en un entorno de Calidad, dentro de las bases de los sistemas ENAC 17025 e ISO 9001.
spa
dc.description.abstract
This thesis has been conducted at de Chromatography Section in the Department of Analytical Chemistry of IQS (Institut Químic de Sarrià). An HPLC-UV method for the analysis of aldehydes and ketones (tropospheric ozone precursors) contained in silica 2,4-dinitrophenylhidrazine impregnated cartridges has been developed, optimized, validated and implemented in vehicle emissions samples.
The chromatographic retention of 2,4-dinitrophenylhydrazones (DNPH) of different carbonyl-compounds using two HPLC isocratic methods working with two orthogonal stationary phases (octadecylpolyethoxysilane and cyanopropyl) has been studied. Differences between the retention indexes obtained for each column have been used for classifying carbonyl-DNPH into compounds families.
Linear and non-linear quantitative structure-retention relationships (QSRR) methods have been applied to the HPLC-UV method for the determination of aldehydes and ketones in vehicle emission samples. The resulting prediction models allowed the screening of the most probable carbonyl-DNPH derivative candidates that correspond to unknown compounds detected in automotive emission samples. This information has been useful for their identification by UPLC®-MS/MS.
This thesis has been carried out in ENAC 17025 and ISO 9001 quality management systems.
eng
dc.format.mimetype
application/pdf
dc.publisher
Universitat Ramon Llull
dc.rights.license
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
dc.source
TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
dc.subject
Precursors d'ozó troposfèric
dc.subject
Emissions de vehicles
dc.subject
Carbonils-DNPH
dc.subject
Precursores de ozono troposférico
dc.subject
Emisiones de vehículos
dc.subject
Carbonilos-DNPH
dc.subject
Tropospheric ozone precursors
dc.subject
Vehicle emissions
dc.subject.other
Química i Enginyeria Química
dc.title
Posada a punt i implementació de mètodes cromatogràfics per a l’anàlisi d’aldehids i cetones, precursors d’ozó troposfèric, en mostres d’emissions de vehicles i aplicació de metodologies de relació quantitativa estructura química-retenció cromatogràfica (QSRR) a l’anàlisi, mitjançant HPLC-UV, d’aldehids i cetones DNPH-derivatitzats
dc.type
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.contributor.authoremail
elisendacirera@gmail.com
dc.contributor.director
Gassiot i Matas, Miquel
dc.contributor.codirector
Broto-Puig, Francesc
dc.rights.accessLevel
info:eu-repo/semantics/openAccess
dc.identifier.dl
B 5219-2014