Macrocicles que contenen la unitat 2,2’-bipiridina: síntesi i estudis de complexació

Abstract

El nombre d’estudis realitzats dins del camp dels macrocicles amb àtoms donadors tous, com el sofre o el fòsfor, és molt inferior en comparació amb els macrocicles que contenen àtoms donadors més durs com l’oxigen o el nitrogen. La tesi presentada estudia diferents macrocicles amb entorns donadors mixtes nitrogen-sofre. La primera part de la tesi presenta la síntesi i caracterització de tres macrocicles que incorporen com a grup rígid intracíclic la unitat 2,2’-bipiridina amb els següents entorns donadors: N2S3 (L1), N4S6 (L2) i N2S4 (L3), comprovant com l’augment de la cavitat macrocíclica permet que la unitat bipiridínica passi de la conformació sin a la conformació anti. La segona part de la tesi presentada és un estudi de les propietats coordinants dels lligands L1 i L3 enfront de Fe (II), Ni (II) i Cu (II). S’han pogut sintetitzar i aïllar 11 complexos i 8 dels quals s’han pogut caracteritzar mitjançant difracció de raigs X.

The chemistry of macrocyclic ligands containing soft donor atoms, such as sulfur or phosphorus, has been less developed than those of their oxygen or nitrogen equivalents. The PhD thesis presented deals with macrocycles containing a mixed nitrogen-sulfur donor set. In the first part, the synthesis and characterization of three macrocycles containing the 2,2’-bipyridine as an intracyclic rigid unit has been studied. L1 that contains an N2S3 donor set, L2 an N4S6 and L3 that contains an N2S4 donor set. It has been verified the different conformational behaviour based on the size of the macrocyclic cavity. In the second part of the PhD thesis, the coordinating properties of L1 and L3 toward Fe (II), Ni (II) and Cu (II) have been studied. 11 complexes have been synthetized and isolated, 8 of which have been characterized by X-ray diffraction.