Universitat de Girona
Solà i Puig, Miquel
Matito i Gras, Eduard
2018-07-24
251 p.
Universitat de Girona. Departament de Química
In this thesis, we focused on the alternative methodologies that are based on the reconstruction of density matrices. While in DFT several benchmarks can be found in the literature, for the rest of alternative methodologies there were not any comprehensive benchmarks where the quality of the approximated reduce density matrices (RDMs) were analyzed. Thus, in this thesis, we have performed an exhaustive benchmark for the approximations available in the literature that reconstruct the 2- and 3-order RDMs. RDMs provide access to physical magnitudes as the intracule probability density (IPD). Actually, the radial IPD can be measured experimentally from X-Ray scattering; hence we focused on a deep understanding of this magnitude and, to that end, we analyzed the evolution of the radial IPD in isolated atoms and in the bond formation process. Finally, since RDMs also provide means to evaluate the bond order, we characterized the so-called harpoon mechanism
En esta tesis, nos enfocamos en metodologías alternativas que se basan en la reconstrucción de matrices de densidad. Mientras que en DFT varias calibraciones se pueden encontrar en la literatura, para el resto de metodologías alternativas no hay ninguna calibración donde la calidad de la matrices sea analizada. Por lo tanto, en esta tesis, desarrollamos una calibración exhaustiva para las aproximaciones disponibles en la literatura que reconstruyen matrices de orden 2 y 3. Las matrices densidad proporcionan acceso a magnitudes físicas como la densidad de probabilidad intracular (IPD). Nos centramos en una comprensión profunda de esta magnitud y, para ese fin, analizamos la evolución del IPD radial en átomos aislados y en el proceso de formación de enlaces. Finalmente, desde las matrices densidad también podemos evaluar el orden de los enlaces, y lo usamos para caracterizar el llamado mecanismo de arpón
Density matrices; Matrius de densitat; Matrices de densidad; Harpoon mechanisms; Mecanismes d'arpó; Mecanismos de arpón; Quantum chemistry; Química quàntica; Química cuántica; Benchmarking; rDMFT; Intracule
54 - Chemistry
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
Departament de Química [146]
