Synthesis of Indenes and Indanes by Gold(I)-Catalyzed Decarbenation

Abstract

Els derivats de 7-substituts de 1,3,5-cicloheptatrienes reaccionen amb catalitzadors d'or (I) catiònic que donen carbens d'or (I) per una reacció retro-Buchner en què dos enllaços C-C en Norcaradienes són trencats per Au (I). Aquesta nova estratègia obvia l'ús de derivats diazo sensibles a xocs i genera carbens metàl·lics reactius in situ que poden experimentar diverses transformacions més, com ara la ciclopropanació d'alquens externs i reticulats i les reaccions tipus Friedel-Crafts intramoleculars. Per ampliar la gamma de mètodes sintètics i aplicacions disponibles per a aquests intermedis útils, en la present tesi doctoral hem desenvolupat noves transformacions induïdes per l'or (I) que condueixen a la ràpida construcció de marcs importants i han estudiat el mecanisme de manera experimental i mitjançant càlculs DFT.

Los derivados de 1,3,5-cicloheptatrienos 7-sustituidos reaccionan con los catalizadores de oro (I) catiónicos, dando carbenos de oro (I) mediante una reacción retro-Buchner en la que dos enlaces C-C en norcaradienos se rompen con Au (I). Esta novedosa estrategia evita el uso de derivados de diazo sensibles al choque y genera carbenos metálicos reactivos in situ que pueden sufrir diversas transformaciones adicionales, como la ciclopropanación de alquenos externos y atados y reacciones de tipo Friedel-Crafts intramoleculares. Para ampliar la gama de métodos sintéticos y aplicaciones disponibles para estos intermedios útiles, en la presente Tesis doctoral hemos desarrollado nuevas transformaciones inducidas por el oro (I) que conducen a la construcción rápida de estructuras importantes y hemos estudiado el mecanismo de forma experimental y mediante cálculos DFT.

7-substituted 1,3,5-cycloheptatrienes derivatives react with cationic gold(I) catalysts gave gold(I) carbenes by a retro-Buchner reaction in which two C-C bonds in norcaradienes are cleaved by Au(I). This novel strategy obviates the use of shock-sensitive diazo derivatives and generates reactive metal carbenes in situ which can undergo further diverse transformations, such as cyclopropanation of external and tethered alkenes and intramolecular Friedel-Crafts-type reactions. To broaden the range of synthetic methods and applications available for these useful intermediates, in the present Doctoral Thesis we have developed new gold(I)-carbenes induced transformations leading to the rapid construction of important frameworks and studied the mechanism experimentally and by DFT calculations.