Streamlining the Access to Metal Carbenes through Aromative Decarbenations

Abstract

Els carbens metál·lics son una classe fonamental d'intermedis organometál·lics que mostren patrons de reactivitat únics. Degut a les limitacions que presenten la majoria deis precursors deis carbens metál·lics establerts, proposem l'ús de precursors de carbens basats en el concepte de la descarbenació aromativa o la reacció de retro-Buchner. En presencia de complexes cationics d'or(I), cicloheptatriens 7-substituits participen en una reacció de descarbenació o reacció de retro-Buchner, generan! carbens d'or(I) després d'alliberar una molécula de benze. Hem estés aquest concepte per al desenvolupament de nous precursors de carbens basat en el despreniment de diferents molecules aromátiques o poliaromátiques, mitjan9ant catálisis de diferents metalls a banda de l'or.

Los carbenos metálicos son una clase fundamental de intermedios organometálicos que muestran patrones de reactividad únicos. Debido a las limitaciones que presentan la mayoría de los precursores de carbenos, proponemos el uso de precursores basados en el concepto de descarbenación aromativa, o reacción de retro-Buchner. En presencia de complejos catiónicos de oro(I), los cicloheptatrienos 7-substituídos participan en un proceso de descarbenación (o reacción de retro-Buchner) en el que se genera un carbeno tras la liberación de una molécula de benceno. Hemos extendido este concepto para el diseño de nuevos precursores de carbenos, basados en la liberación de diferentes moléculas aromáticas o poliaromáticas

Metal carbenes are a fundamental type of organometallic intermediates which display very unique reactivity patterns. Due to the limitations presented by most of the stablished metal-carbene precursors, we propose the use of alternative carbene sources based on the concept of aromative decarbenation, or retro-Buchner reaction. In the presence of cationic gold(I) complexes, 7-subtituted cycloheptatrienes can undergo a decarbenation or retro-Buchner reaction, generating gold(I) carbenes upon release of a molecule of benzene. We have extended this concept for the development of new and more reactive carbene precursors, based on the release of different aromatic or polyaromatic molecules, through catalysis of metals other than gold.