Insights in Homochiral Metal-Organic Frameworks: From Their Synthesis to Enantioselective Applications

Autor/a

Cabezas Giménez, Juanjo

Director/a

Vidal Ferran, Anton

Codirector/a

Galán Mascarós, José Ramón

Data de defensa

2022-03-24

Pàgines

366 p.



Departament/Institut

Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica

Resum

A través de la reacció d'un derivat d'aminoàcid i Cu(II) s'ha obtingut la xarxa metaloorgànica (MOF) quiral anomenada TAMOF-1. Per tal de ser utilitzada en la investigació de processos enantioselectius, la síntesi del TAMOF-1 s'ha optimitzat en termes de mida de partícula i superfície porosa, donat que aquests paràmetres són crucials de cara a la seva aplicabilitat. La porositat d'aquest material ens ha permès utilitzar-ho com a catalitzador heterogeni per a processos de resolució cinètica, i com a rebliment de columnes cromatogràfiques per a separacions quirals en fase líquida, tant en columnes cromatogràfiques preparatives, com en columnes analítiques i semipreparatives en HPLC. De fet, s'ha aconseguit separar mescles de regioisòmers no quirals difícils de separar industrialment amb aquestes mateixes columnes, que tenen una vida útil de més de dos anys. Amb l'objectiu d'obtenir anàlegs de TAMOF-1, s'han dissenyat i sintetitzat nous lligands derivats d'aminoàcids anàlegs al lligand original, però amb distàncies més grans entre els grups coordinants. Posteriorment, aquests lligands s'han utilitzat en l'estudi de la formació de nous MOFs quirals, i les estructures obtingudes s'han caracteritzat per raigs X, difracció de pols i adsorció/desorció de nitrogen, entre d'altres tècniques.


A través de la reacción de un derivado de aminoácido y Cu(II) se ha obtenido la red metaloorgánica (MOF) quiral llamada TAMOF-1. Con el fin de ser utilizada en la investigación de procesos enantioselectivos, la síntesis de TAMOF-1 se ha optimizado en términos de tamaño de partícula y superficie porosa, ya que estos parámetros son cruciales para controlar su aplicabilidad. La porosidad de este material nos ha permitido utilizarlo como catalizador heterogéneo para procesos de resolución cinética, y como relleno de columnas cromatográficas para separaciones quirales en fase líquida, tanto en columnas cromatográficas preparativas, como en columnas analíticas y semipreparativas en HPLC. De hecho, se ha logrado separar mezclas de regioisómeros no quirales difíciles de separar industrialmente con estas mismas columnas, que tienen una vida útil de más de dos años. Con el objetivo de obtener análogos de TAMOF-1, se han diseñado y sintetizado nuevos ligandos derivados de aminoácidos análogos al ligando original, pero con mayores distancias entre los grupos coordinantes. Posteriormente, estos ligandos se han utilizado para estudiar la formación de nuevos MOFs quirales, y las estructuras obtenidas se han caracterizado por rayos X, difracción de polvo y adsorción/desorción de nitrógeno, entre otras técnicas.


Through the reaction of an amino acid derivative and Cu(II), the chiral metal-organic framework (MOF) called TAMOF-1 was obtained. In order to be used in the investigation of enantioselective processes, the synthesis of TAMOF-1 was optimised in terms of particle size and the porous surface, as these parameters are crucial to controlling its applicability. The porosity of this material has allowed us to use it as a heterogeneous catalyst for kinetic resolution processes, and as a stationary phase for chromatographic columns for chiral separation in liquid phase, both in preparative chromatographic columns and in analytical and semi-preparative HPLC columns. In fact, it has been possible to separate mixtures of achiral regioisomers that are difficult to separate industrially with these same columns, which have a lifespan of more than two years. To obtain analogues of TAMOF-1, new ligands derived from amino acids analogous to the original ligand but with greater distances between the coordinating groups have been designed and synthesised. Subsequently, these ligands have been used to study the formation of new chiral MOFs, and the structures obtained have been characterised by single crystal and powder X-ray diffraction and nitrogen adsorption/desorption, among other techniques.

Paraules clau

Xarxes metaloorgàniques; Catàlisi heterogènia; Síntesi orgànica; Redes metaloorgánicas; Catálisis heterogénea; Síntesis orgánica; Metal-organic frameworks; Heterogeneous catalysis; Organic synthesis

Matèries

54 - Química; 543 - Química analítica; 544 - Química física; 546 - Química inorgànica

Àrea de coneixement

Ciències

Documents

TESI Juanjo Cabezas Giménez.pdf

20.04Mb

 

Drets

ADVERTIMENT. Tots els drets reservats. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.

Aquest element apareix en la col·lecció o col·leccions següent(s)