Universitat Rovira i Virgili
Castillón Miranda, Sergio
Claver Cabrero, Carmen
2009-06-09
9788469245545
T-1535-2009
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica
La catàlisi asimètrica es part de la síntesi asimètrica i fa possible la transformació de substrats pro-quirals o racèmics en productes quirals emprant quantitats catalítiques de compostos que contenen informació quiral. El disseny de nous lligands es l'etapa clau per a obtenir alts nivells de reactivitat i selectivitat. Els carbohidrats son uns dels membres més importants dintre de la "chiral pool".<br/>Aquesta tesi esta enfocada en el desenvolupament i aplicació en catàlisi asimètrica de nous lligands amb esquelet carbohidrat.<br/>Aquestos lligands foren aplicats amb èxit a la hidroformilació asimètrica catalitzada per Rh d'alquens monosubstituïts, interns disubstituïts i 1,1´-disubstituïts.<br/>L'efecte de les modificacions estructurals dels lligands 1,3-difosfit sobre els resultats catalítics a l'alquilació al·lílica catalitzada per Pd de compostos fenil-al·lílics ha sigut també estudiat en aquesta tesis. <br/>Finalment, els lligands 1,3-difosfit han sigut aplicats a l'estabilització de nanopartícules metàl·liques, i la seva aplicació a la hidrogenació de o- i m-metilanisol.
Asymmetric catalysis is part of the asymmetric synthesis and makes possible the transformation of a pro-chiral or racemic substrate into a chiral product using catalytic amounts of the compounds which contain the chiral information. The design of new ligands is perhaps the most crucial step to achieve the highest levels of reactivity and selectivity. Carbohydrates are the most prominent members of the "chiral pool".<br/>This thesis focus on the development and application in asymmetric catalysis of new 1,3-diphosphite with carbohydrate backbone. <br/>These ligands were successful applied in the Rh-asymmetric hydroformylation of monosubstituted, disubstituted internal and 1,1´-disubstituted alkenes.<br/>The effect of the structural modification of these 1,3-diphosphite ligands on the catalytic results of the Pd-allylic alkylation of phenyl-allyl compounds was also studied in this thesis. <br/>Finally, the 1,3-diphosphites ligands were applied to stabilize metal nanoparticles. These nanocatalysts were tested in the hydrogenation of pro-chiral o- and m-methylanisole.
Carhydrates; diphosphites; nanoparticles; asymmetric; hydroformylation; allylic alkylation; hydrogenation
54 - Chemistry; 542 - Practical laboratory chemistry. Preparative and experimental chemistry; 546 - Inorganic chemistry; 547 - Organic chemistry
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
