Parte I – Compuestos organofluorados: Catálisis asimétrica en reacciones de α-aminación y α-trifluorometilación electrófila. Parte II – Materiales modificados con cromóforos fluorescentes y fármacos antiinflamatorios

Abstract

Esta tesis doctoral ha cubierto varios campos de investigación tradicionales, como son la catálisis asimétrica y la preparación de nuevos materiales. En cuanto a los resultados relacionados con la catálisis asimétrica, se ha desarrollado una metodología para la introducción electrófila enantioselectiva del grupo trifluorometilo en sistemas β-dicarbonílico cíclicos. No hay precedentes en la literatura en la que se logre este tipo de reacciones con buenos resultados en cuanto al exceso enantiomérico utilizando reactivos comercialmente asequibles. La combinación de lantánidos con ligandos quirales tipo pybox ha resultado ser excelente. Por otro lado, se ha optimizado la reacción de α-aminación enantiopura en β-cetoésteres de cadena abierta con el sistema lantánido/pybox, logrando precursores fluorados del L-Carbidopa con muy buenos resultados. Los estudios computacionales han demostrado que estos derivados pueden ser sustitutivos del actual fármaco para combatir la enfermedad del Parkinson. En lo referente a la preparación de nuevos materiales, se han diseñado una molécula que es capaz de anclarse covalentemente sobre papel con el objetivo de prevenir la falsificación de papel de alto valor añadido, como puede ser el papel moneda, u otros documentos oficiales. Finalmente, se han preparado una serie de materiales de algodón, cuya superficie esta modificada con antiinflamatorios, que en presencia de un proceso inflamatorio son capaces de desprenderse de su superficie. De tal forma que, se han logrado obtener telas modificadas covalentemente con tres antiinflamatorios típicos.

This doctoral thesis has covered several traditional fields of research, such as asymmetric catalysis and the preparation of new materials. Regarding the results related to asymmetric catalysis, a methodology for the enantioselective electrophilic introduction of the trifluoromethyl group into cyclic β- dicarbonyl compounds has been developed. There is no precedent in the literature in which this type of reaction is achieved with good results in terms of enantiomeric excess, using commercially available reagents. The combination of lanthanides with pybox chiral ligands has proved to be excellent. On the other hand, the enantiopure α- amination reaction in of open chain β-ketoesters with the lanthanide/pybox system has been optimized, achieving fluorinated precursors of L-Carbidopa with very good results. Computational studies have shown that these derivatives can be substitutes for the current drug to deal with Parkinson's disease. Regarding the preparation of new materials, a molecule has been designed that is capable of being covalently anchored on paper surface with the aim of preventing the falsification of high added value paper, such as paper money, or other official documents. Finally, a series of cotton materials have been prepared, whose surface is modified with anti-inflammatories, which in the presence of an inflammatory process are able to detach from its surface. So we have been obtained covalently modified cotton fabrics with three different typical antiinflammatories.