Clip-off Chemistry Applied to the Synthesis of Rh(II)-based Complexes via Rational Cleavage of Metal-Organic-Polyhedra

Abstract

Les innovacions en mètodes sintètics han permès, al llarg de la història, descobrir nous materials i molècules. Cada nova reacció o metodologia sintètica no només ajuda a expandir el catàleg de materials i molècules sinó que també inspira noves maneres de pensar i innovar en estratègies sintètiques. Avui en dia, els mètodes sintètics més comuns consisteixen en la formació d'enllaços creant estructures més grans i complexes a partir d'unitats més petites. L'objectiu d'aquesta Tesi és explorar una nova metodologia sintètica anomenada "Clip-off-Chemistry". Aquest nou mètode sintètic consisteix a generar nous materials i molècules a través del trencament selectiu i racional d'enllaços covalents d'un material reticular proporcionant un control espacial precís de l'estructura final. Aquest trencament controlat d'enllaços es dona a escala molecular a través de l'ozonólisi d'enllaços dobles. En aquesta Tesi hem dut a terme la síntesi dels primers productes per "Clip-off Chemistry". Concretament ens hem centrat en el trencament de poliedres metal·loorgànics (MOPs) alliberant diversos compostos de coordinació.

Las innovaciones en métodos sintéticos han permitido, a lo largo de la historia, descubrir nuevos materiales y moléculas. Cada nueva reacción o metodología sintética no solo ayuda a expandir el catálogo de materiales y moléculas, sino que también inspira nuevas maneras de pensar e innovar en estrategias sintéticas. Hoy en día, los métodos sintéticos más comunes consisten en la formación de enlaces creando estructuras más grandes y complejas a partir de unidades más pequeñas. El objetivo de esta Tesis es explorar una nueva metodología sintética denominada "Clip-off-Chemistry". Este nuevo método sintético consiste en generar nuevos materiales y moléculas a través de la rotura selectiva y racional de enlaces covalentes de un material reticular proporcionando un control espacial preciso de la estructura final. Esta rotura controlada de enlaces se da a escala molecular a través de la ozonólisis de enlaces dobles. En esta Tesis hemos llevado a cabo la síntesis de los primeros productos por "Clip-off Chemistry". Concretamente nos hemos centrado en la rotura de poliedros metalorgánicos (Rh-MOPs) liberando varios compuestos de coordinación.

Innovations in chemical synthesis have historically led to the discovery of new materials and molecules. Each new reaction and methodology not only expand the accessible chemical space but also inspires researchers to explore novel ways of thinking and further innovate in the iterative design and preparation of new chemical targets. The most common synthetic approaches involve bottom-up strategies, where bonds link atoms or molecules to form larger compounds. In this Thesis, our aim is to explore a new approach to develop a novel synthetic methodology called Clip-off Chemistry. This new synthetic strategy aims to generate new materials and molecules by selectively and rationally cleaving covalent bonds in reticular materials, providing precise spatial control over the final structure. This controllable bond cleavage occurs at the molecular level through the ozonolysis of alkene bonds. Within this Thesis, our focus is to show the synthesis of the first products made using ";Clip-off Chemistry"; herein, through the cleavage of Rh-Metal-Organic Polyhedra (MOPs), releasing coordination compounds that would otherwise be inaccessible by direct synthesis.