Síntesis y estudio de nuevos agentes de solvatación quiral polifuncionales

Abstract

La presente Tesis doctoral se centra en la separación enantioselectiva, desarrollando nuevos agentes de solvatación quiral (CSA) y nuevas fases estacionarias quirales (CSP). En una primera parte de la Tesis se sintetizaron compuestos antracénicos trifuncionales como el 1,8,10-tribromoantraceno y 10-bromo-α,α’-bistrifluorometil-1,8-antracenedimetanol, que permiten la síntesis de CSAs trifuncionales o el anclaje a una fase estacionaria, para una posterior aplicación en HPLC quiral. Otro apartado de esta Tesis se ha centrado en la síntesis de nuevos CSAs tipo pinza molecular, dónde se ha realizado un estudio estructural mediante RMN. Se han ensayado sus capacidades enantiodiferenciadoras con diferentes solutos, obteniendo resultados diversos y se han estudiado los complejos CSA-soluto formados. Se ha comprobado que en algunos de los casos, la rigidez del CSA no ha permitido realizar la función “pinza”, obteniendo pobres resultados en el enantioreconocimiento, pero en otros casos, hemos comprobado que el enantioreconocimiento es espectacular cuando el soluto contiene un grupo amino, y el CSA tiene o un grupo amino o nitro, permitiendo otro punto de interacción entre el CSA y el soluto. En estos casos, la estequiometria del complejo CSA:soluto es de 1:2, en vez de 1:1 como es lo habitual. El último apartado de esta Tesis se ha centrado en la síntesis de nuevas fases estacionarias quirales (CSP) tipo Brush. El objetivo era preparar una CSP con terminaciones en pinza molecular. La primera CSP sintetizada no se consiguió obtener la terminación deseada, por eso se planteó preparar otra CSP que contuviera el CSA isoftalato de ABTE, quedándonos a un paso de su preparación completa.

This thesis focuses on the enantioselective separation, developing new chiral solvating agents (CSA) and new chiral stationary phases (CSP). In the first part of the thesis, there were synthesized trifunctional compounds such as 1,8,10-tribromoanthracene and 10-bromo-α,α'-bistrifluorometyl-1,8-anthracenedimethanol, allowing the synthesis of trifunctional CSAs or anchor these compounds in stationary phases for a subsequent application in chiral HPLC. Another section of this thesis, the molecular tweezers were synthesized and characterized by NMR. Enantiodiscrimination capabilities have been tested with different solutes, obtaining different results. We also have studied the CSA-solute complexes formed. In some cases, the rigidity of the CSA has not permitted the tweezers function, obtaining poor results in chiral recognition, but in other cases, we found that this chiral recognition was spectacular when the solute contains an amino group and the CSA has a nitro or amino group, allowing another point of interaction between the CSA and solute. In these cases, the stoichiometry of the complex CSA:solute is 1:2 rather than 1:1 as usual. The last section of this thesis was focused on the synthesis of new chiral stationary phases (CSP) type Brush. The aim was to prepare a CSP with molecular tweezers terminations. The first CSP synthesized I didn’t achieve my goal, as it didn’t have tweezers terminations, so another CSP was prepared containing the ABTE isophthalate, staying one step away from full preparation.