Transition metal catalysed functionalisation of c=c through boron chemistry: a tandem approach

Abstract

Los compuestos organoborados son considerados de gran interés en síntesis orgánica debido a que el enlace C-B puede ser transformado en una amplia variedad de grupos funcionales. La adicción catalítica de H-B o B-B a enlaces C-C insaturados se considera uno de los procesos catalíticos con mayor control selectivo en la formación de dichos intermedios organoborados. <br/>En el capítulo primero de la presente tesis se muestra la evolución a través de la bibliografía de las tres principales reacciones de adición catalítica de boro a alquenos, como son hidroboración, diboración y &#61538;-boración. <br/>El segundo capítulo describe por primera vez la hidroboración catalítica asimétrica tanto en version homogénea como heterogeneizada de sistemas alilícos heterofuncionalizados. También describe el primer ejemplo de diboración de fenil alil sulfonas con sistemas catalíticos de Pt modificados con ligandos N-heterocíclicos. <br/>El tercer capítulo muestra la diboración catalítica de alquenos con sistemas catalíticos formados por Cu, Pd e Ir modificados con ligandos NHC. La presencia de una base y la adicción de un exceso de diborano son esenciales para obtener un alto grado de actividad y selectividad. <br/>El cuarto capítulo muestra una efectiva síntesis de boro enolatos quirales usando metales de bajo coste como son Cu y Ni modificados con ligandos NHC quirales y ligandos difosfina quirales respectivamente. <br/>El quinto capítulo describe las reacciones tándem "in situ" tales como adición de boro-acoplamiento cruzado catalizadas por complejos de Pt modificado con ligandos carbenos y Pd modificados con ligandos difosfina.

Organoboron compounds are some of the most useful reagents in organic synthesis. The carbon-boron bond, once formed, can be cleaved in a variety of ways, with or without homologation, leading to a wide range of useful functional groups. The catalytic addition of H-B or B-B across to unsaturated C-C bond is one of the catalytic processes with higher selective control in the C-B bond formation. <br/>In the first Chapter of this thesis shows the evolution through the literature of the three main catalytic reactions of boron addition to alkenes, such as hydroboration, diboration and &#61538;-boration.<br/>Chapter 2 describes the first attempt at the catalytic asymmetric hydroboration in both homogeneous and heterogenised version of functionalised allylic system. In addition, the first example of the diboration reaction of these mentioned substrates with complexes based on Pt modified with NHC ligands is described.<br/>Chapter 3 discusses catalytic diboration of alkenes based on Cu, Pd and Ir- catalytic system modified with NHC ligands. The presence of a base and the use of an excess of diboron reagent are essential to obtain high degree of activity and selectivity.<br/>Chapter 4 shows the successful synthesis of chiral boron enolates by using inexpensive metals such as copper and nickel modified with chiral NHC ligands and modulated chiral commercially available diphosphines respectively. <br/> In Chapter 5 describes complexes containing transition metals such as platinum and palladium modified with NHC ligands and P,P respectively capable to perform the in situ tandem catalytic boron-addition-Suzuki-Miyaura cross-coupling.