Universitat Rovira i Virgili
Claver Cabrero, Carmen
Ruiz Manrique, Aurora
2010-07-29
9788469376744
T-1753-2010
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica
Esta tesis se ha centrado en el estudio de las reacciones de carbonilación de norborneno catalizada por metales. Este sustrato puede ser funcionalizado a través de este proceso, empleando sistemas catalíticos y condiciones de reacción adecuadas, en productos intermedios con aplicación en la industria de perfumes y química fina. En este trabajo se han llevado a cabo estudios en la reacción de metoxicarbonilación de norborneno catalizada por paladio empleando ligandos monofosfina y difosfina logrando un importante control de la selectividad hacia la formación del producto deseado. Algunos aspectos mecanísticos de esta reacción han sido desarrollados empleando métodos de resonancia magnética nuclear que incluyen experimentos de alta presión. Finalmente, se ha estudiado la reacción de hidroformilación asimétrica de norborneno catalizada por complejos de rodio usando ligandos difosfito derivados de carbohidrato. Estos sistemas catalíticos han mostrado alta actividad y selectividad con excesos enantioméricos moderados.
This thesis focuses on the study of the metal-catalyzed carbonylation of norbornene. The transformation of this substrate in esters and aldehydes offers potential applications for the production of valuable compounds in fine chemistry and perfumery industry. In this work we have performed studies on the palladium-catalyzed methoxycarbonylation of norbornene bearing monodentate and bidentate phosphine ligands achieving an important control of the selectivity towards the formation of the desired product. Mechanistic aspects of this reaction have been developed using nuclear magnetic resonance methods, including High-Pressure techniques. Finally, we have studied the asymmetric rhodium-catalyzed hydroformylation of norbornene using chiral 1,3-diphosphites ligands derived from carbohydrates. These catalytic systems have shown high activities with excellent stereoselectivities and moderate enantioselectivities.
palladium catalyst; stereoselectivity; chemoselectivity; carbonylation; Norbonene
54 - Química; 546 - Química inorgánica
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
