Universitat Rovira i Virgili
Leeuwen, P. W. N. M. van (Piet W. N. M.)
Freixa Fernández,Zoraida
2010-09-16
9788469376669
T-1755-2010
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica
La presente tesis doctoral trata sobre el desarrollo de ligandos con propiedades inusuales para catálisis homogénea. Para conseguir estas propiedades, se han utilizado diferentes estrategias, por lo que la tesis está dividida en tres partes diferenciadas.<br/>En la primera parte se describe el desarrollo de ligandos fosfina que incorporan en su estructura la unidad azobenceno, la cual puede presentar dos isómeros estructuralmente diferentes. Se estudia el efecto de la isomerización sobre diferentes reacciones catalíticas.<br/>En la segunda parte se utilizan interacciones supramoleculares para inducir quiralidad sobre una difosfina biarílica proquiral. Se estudian los complejos supramoleculares formados, así como su efecto en catálisis asimétrica.<br/>En la última parte se describe la obtención de ligandos trans-bidentados. Se sintetizan fosfininas y piridinas monodentadas que forman ligandos bidentados al asociarse mediante enlaces de hidrógeno. Adicionalmente, se incorpora la unidad azobenceno en la estructura de fosfininas y piridinas bidentadas para conseguir la coordinación trans mediante la isomerización del doble enlace.
This thesis describes the development of new ligands with unusual properties to be applied in homogeneous catalysis. Three strategies were envisaged to obtain the the new ligand systems. Accordingly, the thesis is divided in three parts.<br/>The first part describes the design of phosphine ligands that include in their structure the azobenzene moiety, which occurs in two structurally different isomers. The effect of the isomerization on several catalytic reactions was studied.<br/>The second part presents the use of supramolecular interactions to induce chirality in a prochiral biaryl diphosphine. The formation of the supramolecular complexes and the effect on asymmetric catalysis were also investigated.
molecular switches; ligands; homogeneous catlysis; pyridines; phosphines
547 - Química orgànica
ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
